Решаем задачи по химии. Современная квантовая химия

с экспериментальными данными. В табл. 29 аналогичные величины приведены для пирена. Под экспериментальными спиновыми плотностями мы подразумеваем те величины, которые при использовании формулы (24) дают правильные экспериментальные значения ан- Спиновые плотности были рассчитаны для молекулы нафталина [12] с помощью теории возмущений и для пирена ИЗ] путем диагонализации матрицы полного гамильтониана. Согласие между величинами, приводимыми в обеих таблицах, вполне удовлетворительное; интересно, что оба метода вычислений предсказывают существование отрицательных спиновых плотностей в положении 9 в нафталине и в положении 2 в пирене. В этом отношении эти два метода следует считать более оправданными, чем ограниченный метод Хартри — Фока, который по своей сути не может привести к отрицательным значениям спиновых плотностей, встречающимся, как известно, в я-ионах и триплетных состояниях.

В заключение отметим, что для многих я-ионов и триплетных

состояний рассчитанное использованием функций ^хфгр при действии одночастичного проекционного оператора распределение спиновых плотностей обычно согласуется с экспериментальными данными [2].

7. Расщепление триплетных состояний в нулевом поле

В экспериментах по электронному парамагнитному резонансу обнаружено, что даже в отсутствие магнитного поля имеется расщепление трех уровней триплетного состояния. Расщепление этого вырожденного состояния обычно приписывают спин-спиновому взаимодействию электронов, содержащемуся в релятивистском гамильтониане [14].

Экспериментальные данные обычно выражают через параметры феноменологического спинового гамильтониана

Спиновая плотность в отрицательном ионе пирена

Помогаем решать здачи по химии
Поможем быстро и качественно решить задачи по химии, выполнить контрольную работу или написать реферат. Консультируем по химии онлайн.

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию

Главная страница сайта	Услуги решения задач по химии
Лекции по химии	Учебник - аналитическая химия

	2	3	4
Метод конфигурационных взаимодействий	—0,070	0,196	0,097
Неограниченный метод Хартри — Фока	—0,042	0,174	0,085
Эксперимент [19]	—0,048	0,211	0,092