Решаем задачи по химии. Современная квантовая химия

Расщепление в нулевом поле для некоторых ароматических соединений

значения DnE, полученные в работе Бурстейна и Гутермана [16], с экспериментальными данными. Согласие достаточно хорошее.

Можно также рассчитать значения DmE, используя неограниченные волновые функции для триплетного состояния с Sx = 1, хотя, как и в случае вычислений спиновой плотности, для того чтобы получить из ¥ХФГр Функцию, описывающую чисто спиновое

где величины DnE определяются экспериментально. Мак-Вини и Мицуно [15], используя формализм матрицы плотности, развили общую теорию эффектов, обусловленных спиновыми взаимодействиями. Им удалось показать, что для расчета величин DmE надо вычислять следующие интегралы:

где (?са (12; 12) — функция, характеризующая анизотропию взаимодействия; ее легко получить из матрицы плотности второго порядка.

В недавних работах [16, 17] была рассмотрена задача о расщеплении нулевого поля для триплетных состояний ароматических углеводородов с применением ограниченного метода конфигурационных взаимодействий, основанного на орбиталях Хюккеля. Исследователи воспользовались волновыми функциями типа Хэма и Рюденберга:

где C1, с2 — входящие в уравнения низшие незанятые орбитали в основном состоянии, bi, Ъ2 — высшие занятые орбитали. Параметр смешивания ср был подобран так, чтобы получилось лучшее согласие с экспериментом. В табл. 30 сравниваются теоретические

Помогаем решать здачи по химии
Поможем быстро и качественно решить задачи по химии, выполнить контрольную работу или написать реферат. Консультируем по химии онлайн.

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию

Главная страница сайта	Услуги решения задач по химии
Лекции по химии	Учебник - аналитическая химия

Соединение	Теория			Эксперимент [2]
Соединение	ср, град	D	E	D	E
Нафталин [16]	52	- 0,100	—0,013	0,099	—0,015
[2]	—	0,045	0,005
Антрацен [16]	58	0,073	—0,015	0,072	+0,007
[2]	_	0,034	0,012
Фенантрен [16]	23	0,073	0,027	0,100	±0,047
[2]	—	0,063	0,082