ароматические производные фульвена и гептафульвена V причем аномальные, на первый взгляд, изменения положений полос поглощения для них были предсказаны успешно с помощью метода Хюккеля. Во-вторых, сами батохромные сдвиги сильно различны при линейном и ангулярном аннелировании (ср. пентацен и пента-фен 2.

Приступим теперь к излолгению результатов, полученных с помощью одного из вариантов метода ограниченного учета конфигурационного взаимодействия в приближении Паризера — Парра, и проведем сравнение этих результатов как с результатами соответствующих расчетов по методу Хюккеля, так и с экспериментальными данными по ультрафиолетовым спектрам поглощения. В методе Паризера — Парра используется много приближений, и из- этого вытекают два неячелательных следствия. Первое из них заключается в том, что в литературе трудно найти достаточное число соединений, для которых вычисления проводились бы иа основе одинаковых предположений. Второе следствие связано с тем, что почти всегда неизвестно, насколько полученные результаты чувствительны к выбору параметров и другим исходным предполои;ениям метода, а насколько они связаны с самой сущностью метода. Ввиду указанных трудностей мы выбрали в качестве предлагаемого стандартного метода следующий вариант метода Паризера — Парра. Геометрия молекул предполагается идеализированной, а именно все длины связей считаются одинаковыми. При составлении слэтеровских детерминантов используются простые молекулярные орбитали Хюккеля. Значения интегралов для атомных орбиталей берутся по Паризеру — Пар-ру — Поплу [1]. Численные значения интегралов электронного отталкивания оцениваются на основе работы [7]. Величина резо-

1 Фульвен — пятичлеыиое кольцо с группой = СН2; структурная формула имеет вид j ^C = CH2.— Прим. ред.

2 Пентацен — пять линейно сочлененных бензольных колец

/\/

пентафен имеет структурную формулу

—Прим. ред.

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию