Главная страница сайта | Услуги решения задач по химии |
Лекции по химии | Учебник - аналитическая химия |
ные элементы без индекса к предполагаются вычисленными в обычном базисе АО.
Неоднократно высказывалось мнение, что допущения метода НДП можно вывести, вычисляя интегралы в базисе ортонормироваиных атомных орбиталей. Такого рода орбитали были впервые введены Лаидсхофом [31 и Ванье [4] в теории твердого тела. Лёвдин [5, 6] заново и очень остроумно рассмотрел вопрос об этих орбиталях и применил их к молекулярным задачам. Указанные орбитали часто называют Я-орбиталями или, следуя предложению Слэтера [7], их называют ортонормированными атомными орбиталями (ОАО). Индекс к в формулах (1)—(5) указывает как-раз на то, что использован базис ОАО.
В качестве конкретного примера можно привести числовые данные для этилена из работы Парра [81, в которой имеются также дальнейшие ссылки по этому вопросу. Величины интегралов перекрывания Spq и двухэлектронных интегралов от атомных и молекулярных орбиталей (pq | rs) и Ji}, Ки представлены в табл. 31. Из этой таблицы видно, что вычисленные в приближе-
Таблица 31
Величины интегралов перекрывания и двухэлектронных интегралов3 для отмена в различных базисах АО и в соответствующих базисах МО [8J
Базис |
Интегралы |
Слэтеровские орбитали |
иди |
ОАО |
Sab |
0,277 |
0 |
0 |
|
(аа I аа) |
16,93 |
16,93 |
17,29 |
|
АО |
(aa\bb) |
9,26 |
9,26 |
8,98 |
(аа\ ab) |
3,58 |
0 |
-0,09 |
|
(ab j ab) |
1,08 |
0 |
—0,12 |
|
Jn |
13,08 |
13,09 |
13,08 |
|
J 22 |
13,44 |
13,09 |
13,44 |
|
МО |
J12 |
13,01 |
13,09 |
13,01 |
K1z |
4,16 |
3,84 |
4,16 |
а Значения энергии приведены в электрон-вольтах (эв).
нии НДП интегралы Sab, (аа \ ab) и (ab | ab) имеют значения, сильно отличающиеся от истинных. Вместе с тем интегралы от молекулярных орбиталей почти не изменяются. Этот результат можно было бы заранее предвидеть, если сразу ввести приближе-
|
Помогаем решать здачи по химии |
Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru
Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию