Главная страница сайта Услуги решения задач по химии
Лекции по химии Учебник - аналитическая химия


ные элементы без индекса к предполагаются вычисленными в обычном базисе АО.

Неоднократно высказывалось мнение, что допущения метода НДП можно вывести, вычисляя интегралы в базисе ортонормироваиных атомных орбиталей. Такого рода орбитали были впервые введены Лаидсхофом [31 и Ванье [4] в теории твердого тела. Лёвдин [5, 6] заново и очень остроумно рассмотрел вопрос об этих орбиталях и применил их к молекулярным задачам. Указанные орбитали часто называют Я-орбиталями или, следуя предложению Слэтера [7], их называют ортонормированными атомными орбиталями (ОАО). Индекс к в формулах (1)—(5) указывает как-раз на то, что использован базис ОАО.

В качестве конкретного примера можно привести числовые данные для этилена из работы Парра [81, в которой имеются также дальнейшие ссылки по этому вопросу. Величины интегралов перекрывания Spq и двухэлектронных интегралов от атомных и молекулярных орбиталей (pq | rs) и Ji}, Ки представлены в табл. 31. Из этой таблицы видно, что вычисленные в приближе-

Таблица 31

Величины интегралов перекрывания и двухэлектронных интегралов3 для отмена в различных базисах АО и в соответствующих базисах МО [8J

Базис

Интегралы

Слэтеровские орбитали

иди

ОАО

 

Sab

0,277

0

0

 

(аа I аа)

16,93

16,93

17,29

АО

(aa\bb)

9,26

9,26

8,98

 

(аа\ ab)

3,58

0

-0,09

 

(ab j ab)

1,08

0

—0,12

 

Jn

13,08

13,09

13,08

 

J 22

13,44

13,09

13,44

МО

J12

13,01

13,09

13,01

 

K1z

4,16

3,84

4,16

а Значения энергии приведены в электрон-вольтах (эв).

нии НДП интегралы Sab, (аа \ ab) и (ab | ab) имеют значения, сильно отличающиеся от истинных. Вместе с тем интегралы от молекулярных орбиталей почти не изменяются. Этот результат можно было бы заранее предвидеть, если сразу ввести приближе-



 

Вернуться в меню книги (стр. 101-200)

 

Помогаем решать здачи по химии
Поможем быстро и качественно решить задачи по химии, выполнить контрольную работу или написать реферат. Консультируем по химии онлайн.

 

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию