Главная страница сайта | Услуги решения задач по химии |
Лекции по химии | Учебник - аналитическая химия |
Подставляя теперь выражение (20) в формулу (6), находим, что ОАО имеют вид
Хр = (1 + 4 Sl) Ъ -±S1 (Xp-! + Xp+1) +
+ (45J-T5O (Ь-2 +Xp+2)+0(8«), (21)
откуда следует, что коэффициент при %р всегда больше единицы, а коэффициенты при Хр±2 довольно малы, будучи разностью малых величин. Таким образом, орбитали Хр сравнительно хорошо локализованы, хотя число узловых поверхностей у них больше, чем у обычных атомных орбиталей %р.
Закон преобразования матрицы M любого одноэлектронного оператора M получается при подстановке выражения (20) в формулу (8)
""M = (l+ A1Sj) M-JS1 (Mdj + diM) +
+ (45i-i52) (Md2 + d2M) + 4-5Jd1Md1 + 0(e»). (22)
Рассмотрим теперь двухэлектронные операторы, появляющиеся в интегралах электронного взаимодействия (pq | st). Эти интегралы очень удобно рассматривать как функционалы от двух взаимодействующих плотностей заряда Qpq и Qs(
(PQ \st)=\ Xp (1) la (1) -7- Xl (2) It (2) dx, dx2 =
v r12
= (1)t-G.*(2) dx, dx2 =
v "12
--=(£ipa\®st) = (&st\&Pq). (23)
Если ввести квадратную матрицу
Q = X+X (24)
с элементами
^pg = X*X9> (25)
_ 1
то ввиду эрмитовости матрицы S 2 имеем
_ 1 1
1Q = X+X = S 2QS"2. (26)
Таким образом, соотношение (22) выражает также закон преобразования матрицы о.
13-1286
|
Помогаем решать здачи по химии |
Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru
Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию