Подставляя теперь выражение (20) в формулу (6), находим, что ОАО имеют вид

Хр = (1 + 4 Sl) Ъ -±S1 (Xp-! + Xp+1) +

+ (45J-T5O (Ь-2 +Xp+2)+0(8«), (21)

откуда следует, что коэффициент при %р всегда больше единицы, а коэффициенты при Хр±2 довольно малы, будучи разностью малых величин. Таким образом, орбитали Хр сравнительно хорошо локализованы, хотя число узловых поверхностей у них больше, чем у обычных атомных орбиталей %р.

Закон преобразования матрицы M любого одноэлектронного оператора M получается при подстановке выражения (20) в формулу (8)

""M = (l+ A1Sj) M-JS1 (Mdj + diM) +

+ (45i-i52) (Md2 + d2M) + 4-5Jd1Md1 + 0(e»). (22)

Рассмотрим теперь двухэлектронные операторы, появляющиеся в интегралах электронного взаимодействия (pq | st). Эти интегралы очень удобно рассматривать как функционалы от двух взаимодействующих плотностей заряда Qpq и Qs(

(PQ \st)=\ Xp (1) la (1) -7- Xl (2) It (2) dx, dx2 =

v r12

= (1)t-G.*(2) dx, dx2 =

v "12

--=(£ipa\®st) = (&st\&Pq). (23)

Если ввести квадратную матрицу

Q = X+X (24)

с элементами

^pg = X*X9> (25)

_ 1

то ввиду эрмитовости матрицы S 2 имеем

_ 1 1

1Q = X+X = S 2QS"2. (26)

Таким образом, соотношение (22) выражает также закон преобразования матрицы о.

13-1286

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию