Кроме того, из уравнений (37) и (40) следует, что

\l\Ui\2)^~(l\U1\2)i-=^ . (42)

Двухэлектропные интегралы В %-базисе имеет место приближенное равенство

(р, p+m\q, q + n)^&m+nfm. (43)

Используем приближение Малликена и введем обозначение

(рр I W)=YnV- (44)

Тогда в силу уравнения (28) имеем

^Ii = YiI + Sl (Yu -Y12) + 0(е»), (45)

Чт = Yi» + YSl [2Ъп - Yi, ,-1 - Yi, »+i) + О (г3). (46)

Все гибридные интегралы (рр | v, v + п) допускают при п > 0 оценку VpK v + rc) = 0(83), (47)

и в следующем приближении

1112) = 15» (5Yll + 3Yl2 - 2Yl3) + О (8*) (48)

подобные выражения имеют место и для других гибридных интегралов.

Наконец, для обменных интегралов при т, п > 0 имеем

V, \i + m\v, v + n) = 0(г3). (49)

4. Другая формулировка исходных допущений приближения НДП

Если атомные орбитали базиса ОАО содержат по меньшей мере члены первого порядка по 8 или, самое большее, члены второго порядка по 8, то в этом базисе осуществляются допущения прибли-НДП. Приведем доказательство этого утверждения.

Допущение (1), очевидно, выполняется. Допущение (2) можно записать следующим образом:

V I Гостов ||1) = 4IiK-I)- EVv+0(£!), (50)

V=jfc|*

где

X = \ц\Т + Щ + U^1 + U11+1 + U11111 р), (51)

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию