рядка по е2, а также точные значения KWTeop, вычисленные по формуле (51). Следует отметить, что, поскольку в это выражение не включено обменное проникновение, трудно ожидать большой точности.

ЛИТЕРАТУРА

1. Pariser R., Parr R. G., J. Chem. Phys., 21, 466, 767 (1953).

2. Pople J. A., Trans. Faraday Soc., 49, 1375 (1953).

3. Landshoff H., Z. Physik, 102, 201 (1936).

4. W a mi i e г G. II., Phys. Rev., 52, 191 (1937).

5. L 6 w d i n P.-O., Arkiv mat. astr. fysik, 35A, No. 9 (1947).

6. Lowdin P.-O., J. Chem. Phys., 18, 365 (1950).

7. Slater J. C., J. Chem. Phys., 19, 220 (1951).

8. Parr R. G., Quantum Theory of Molecular Electronic Structure, Benjamin, New York, 1963.

9. MuI liken R. S., J. Chim. Phys., 46. 497 (1949).

10. F i s h о r - Il j a 1 m a r s I., (1964), Theoret. Chim. Acta, 4, 332 (1966).

11. Ruedenberg K., J. Chem. Phys., 34, 1892 (1961).

II-6B. ЭЛЕКТРОННОЕ РАСПРЕДЕЛЕНИЕ В ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ МОЛЕКУЛАХ

Р. Додель

1. Важность понятия я-электронных зарядов

Представление о я-электронных зарядах на отдельных атомах в молекуле с сопряженными связями широко используется для объяснения известных и предсказания новых свойств, касающихся реакционной способности молекулы.

Однако для неальтернантных углеводородов, замещенных про изводных или гетероциклов соответствие между данными о л-электронных зарядах и энергиях локализации оказывается неудовлетворительным, и поэтому при изучении химической реакционной способности в этих случаях предпочтительнее пользоваться информацией, которую можно извлечь из данных по энергии локализации [1, 2].

Как будет показано в т. 2, разд. 11, для объяснения химической реакционной способности важно учитывать часто также эффекты растворителя, непосредственно определяемые распределением зарядов л-электронов на отдельных атомах. Ряд других существенных свойств молекул (например, дипольный момент) тоже следует из этого распределения. Таким образом, несмотря на плохое соответствие между данными по распределению зарядов я-электронов и данными по энергиям локализации, все же знание распределения зарядов л-электронов может оказаться полезным

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию