Решаем задачи по химии. Современная квантовая химия

Четвертое приближение — это метод Паризера — Парра; по существу оно сводится к предположению о том, что определенные молекулярные интегралы обращаются в нуль.

Метод Хюккеля можно рассматривать как упрощение подхода Паризера — Парра, или как пятое приближение.

Несмотря на все эти аппроксимации, указанные методы весьма полезны; результаты их применения очень часто находятся в хорошем согласии с экспериментом.

Значение и смысл перечисленных приближений широко обсуждаются в других статьях разд. II-6, и нам остается добавить только несколько замечаний по поводу ортонормироваиных атомных орбиталей (ОАО), которым был посвящен предыдущий раздел.

Многими авторами было показано [3—8], что приближение Паризера — Парра можно обосновать, предполагая, что в этом методе молекулярные орбитали на самом деле являются линейными комбинациями ортонормироваиных атомных орбиталей. Основной аргумент в пользу этого состоит в том, что интегралы, которыми пренебрегают в приближении Паризера — Парра, оказываются весьма малыми при использовании базиса ОАО, и то. что другие интегралы имеют Примерно одну и ту же величину в базисе ОАО и в базисе обычных атомных орбиталей. Это можно проиллюстрировать, например, табл. 33, взятой из работы [9]. Здесь нет необходимости вдаваться в подробности, так как в разд. Н-6Б было проведено тщательное и оригинальное исследование данного вопроса Ч Вместо этого остановимся на ряде моментов, имеющих отношение к проблеме распределения зарядов в молекулах с гетероатомами.

4. Влияние перехода к базису ОАО на распределение зарядов л-электронов на атомах

Как видно из табл. 33, если пользоваться вместо набора обычных атомных орбиталей базисом ОАО, то возникают небольшие изменения в кулоновских интегралах, а обменные и гибридные интегралы оказываются почти равными нулю. Коэффициенты при ОАО в молекулярных орбиталях нельзя теперь интерпретировать как заряды, локализованные на соответствующих атомах.

Помогаем решать здачи по химии
Поможем быстро и качественно решить задачи по химии, выполнить контрольную работу или написать реферат. Консультируем по химии онлайн.

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию

Главная страница сайта	Услуги решения задач по химии
Лекции по химии	Учебник - аналитическая химия