так как каждая ОАО сама является линейной комбинацией обычных атомных орбиталей. Чтобы определить заряды, локализованные на атомах, необходимо подставить в выражения для молекулярных орбиталей, найденных в виде линейных комбинаций ОАО, выражения для ОАО че-

Таблица 33

Молекулярные интегралы для «грамс-бутадиена, эв а

(аа/аа) = 16,9 (aa/bb) = $,2 (aa/ab) =3,6 (cc/ab) = i,2

(аа/аа) = 17,3 (аа/ЬЪ) = 9,0 (aa/ab)=0M (сс I ab) = 0,03

рез обычные атомные орбитали и вычислить новые коэффициенты. Ясно, что значения зарядов на атомах, найденные таким образом, вовсе не должны быть теми же самыми, какие получаются при расчетах по обычному методу Паризера — Парра.

Леруа [11] провел вычисления для многих молекул по методу Паризера—Парра — Попла (другими словами, по методу самосогласованного поля Хартри — Фока в приближении Па- _

ризера —Парра) и сравнил полученные результаты с результатами, получающимися при пользовании базисом ОАО. В табл. 34 и 35 приведены примеры такого рода сравнений.

Таблица 34

Влияние перехода к базиеу ОАО на распределение зарядов я-электронов между атомами пиридина

Буквами а, Ь, с, d обозначены атомные я-орбитали; буквами а, Ь, с, й — соответствующие ОАО.

Обычный метод Паризера —Парра E1= —17,81 эв

Метод, использующий базис ОАО е1 = —17,92 эв

«Pi = 0,49 Xi + 0,41 (X2 + X6) + 0,38 (Хз + X5) + 0,36 Х4

Очевидно, что, имея в виду многочисленные другие аппроксимации, принятые здесь, можно полностью пренебречь эффектами перехода к базису ОАО. В случае неальтернантных углеводородов,

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию