ным пунктом для весьма полезного упрощения метода Паризера — Парра. Это упрощение основано на следующем.

Рассмотрим ряд молекул, содержащих один и тот же гетеро-атом (например, пиридин, хинолин, изохинолин и акридин).

Если для атома азота в этих

Таблица 37

Значения параметров Sn и t]cn, вычисленные при помощи формул (8) и (9) а

= - 2,58

14,63 эв, P™™* = Wr = - И ,22 эв и

оОСТОВ -

РСС

=2,39 эв.

молекулах взять одни и те же значения параметров Паризера — Парра, то по формулам (8) и (9) можно получить почти одинаковые значения параметров Хюккеля, как это видно из табл. 37.

Итак, мы пришли к следующему методу: если надо изучить ряд молекул, содержащих один и тот же гетероатом, то можно

а) воспользоваться методом Паризера — Парра — Попла для самой простой из молекул ряда;

б) найти, пользуясь выражениями (8) и (9), параметры Хюккеля для этой молекулы;

в) используя метод Хюккеля с этими параметрами, для всех остальных молекул ряда вычислить молекулярные орбитали;

г) по этим орбиталям, используя формализм Паризера — Парра — Попла, найти требуемые молекулярные характеристики.

Некоторое усовершенствование этой процедуры рассмотрено в статье [9].

Выбор параметров Паризера — Парра

Осталось ответить на вопрос, как подбирать параметры Паризера ■«- Парра, относящиеся к определенному гетероатому. Хотя существует много способов построения этих параметров 4, по сути дела, осуществляются только две возможности для их выбора. Первая состоит в использовании для этих параметров теоретических выражений, позволяющих коррелировать значения параметров с известными атомными константами. Другая состоит просто в эмпирической подгонке параметров под экспериментальные данные для молекул. На первый взгляд первый путь пред-

1 См., например, работы [8,9 — 11], где даны многочисленные ссылки на литературу.

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию