Квантовая химия. Приближение Паризера-Парра

однако, наблюдаются более существенные отличия. Например, дипольный момент фульвена, вычисленный обычным методом,

равен 0,95 D; при переходе же

Таблица 33

Влияние перехода к базису ОАО на распределение зарядов я-электронов между атомами пиррола

Обычный метол Паризера-Парра

1,05

1,05

Метод, использующий базис ОАО

к базису ОАО получается значение 0,73 D,

5. Сравнение методов Паризера — Парра — Попла и Хюккеля

Упрощенный вариант метода Паризера — Парра — Попла

Хорошо известно, что для альтернантных углеводородов молекулярные орбитали, получающиеся по методу Паризера — Парра —Попла, очень близки к тем, которые получаются при

_______использовании приближения

Хюккеля.

Так как расчеты в методе Хюккеля гораздо проще, чем в методе Паризера —Парра —Попла, то в настоящее время обычно вычисляют орбитали, следуя методу Хюккеля, и затем, используя формализм Паризера — Парра — Попла, находят по этим орбиталям различные молекулярные характеристики (например, энергии переходов, энергии ионизации, силы осцилляторов и т. д.).

Вопрос о том, можно ли поступать аналогично в случае гете-ромолекул, был самым тщательным образом проанализирован в работе [9]. Первая из возникающих здесь проблем связана с необходимостью установить некоторое соответствие между параметрами Паризера — Парра и параметрами Хюккеля. В качестве примера рассмотрим пиридин. Обозначим через ah и PhC кулоновский и резонансный интегралы, относящиеся соответственно к гетероатому — атому азота и к связи CN в приближении Хюккеля. Если ас и рсс обозначают интегралы, относящиеся соответственно к атому углерода и к связи CC1 то обычно принимают

ah = ac + 6hpCc, (4)

Рлс = %сРсс, (5)

где параметры 6h и T]I1C характеризуют атом азота N и связь CN в пиридине.

Параметры, соответствующие в методе Паризера — Парра параметрам ah и phc, обозначим ah и phJc . В работе [9] пред-

Часть 1 (страницы 1-100)

Часть 2 (страницы 101-200)

Часть 3 (страницы 201-300)

Часть 4 (страницы 301-342)

Скачать всю книгу в формате djvu

Как читать файлы формата djvu

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию