Синглет-триплетное расщепление для ионов, подобных гелию

выше можно утверждать, что чем больше перекрытие Is- и 2р-орбиталей, тем больше К и тем больше разности Es — ЕТ. Это подтверждается данными табл. 46 для Is ^-конфигурации ионов, подобных гелию; чем больше эффективный заряд ядра, тем ближе

.другими словами, при возбуждении соответственных орбиталей в различных молекулах следует ожидать уменьшения разности E8— Et с увеличением размеров молекулы;

в) интеграл Knк представляет собой электростатическую энергию отталкивания распределений заряда ■ф*(1)г|)й(1)йт1 и Ф*(2ррп(2)йт2, и если орбитали г|зп, ipfe пространственно достаточно разделены, как, например, это имеет место в случае перехода с переносом заряда, перекрывание этих орбиталей будет малым, а, следовательно, интеграл Knи будет тоже мал;

г) на разность энергий между синглетными и триплетными состояниями, по крайней мере в принятых приближениях, не оказывает никакого влияния спин-спиновое или спин-орбитальное взаимодействие. Это следует непосредственно из вида кулоновского взаимодействия, а также из того, что пространственные части волновых функций синглетного и триплетного состояний имеют противоположные четности (синглетная — четная, триплетная — нечетная). Влияние характера четности на распределения заряда иллюстрируется на рис. 44, 45 для двух электронов, заключенных в одномерный «ящик» с линейным размером L.

Перейдем теперь к изложению имеющихся в литературе экспериментальных данных о величинах разностей энергий синглет-триплетных переходов.

Ионы типа гелия

Рассмотрим 1£2/?-конфигурацию гелия. Синглет-триплетное расщепление дается интегралом 2KiSt 2р', оно равно удвоенной энергии кулоновского отталкивания двух распределений зарядов TPIs(I)Tp2J3(I)C^Ti и tyls(2)$2p(2)dxz. В соответствии со сказанным

Таблица 46

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию