Решаем задачи по химии. Современная квантовая химия

где E — поле, которое входит в уравнения Максвелла для макровеличин; теперь остается выразить е, rot е, rot' е в виде функций E и пространственных производных Е.

Отыскание внутреннего поля, действующего на отдельную молекулу, — очень сложная задача. Трудности связаны с тем, что положения и ориентации соседних молекул не являются независимыми и сильно коррелированы друг с другом, то же относится к состояниям поляризации соседних молекул. На больших расстояниях от выделенной молекулы, порядка нескольких молекулярных диаметров, всякая корреляция пропадает и средняя поляризация перестает зависеть от точного положения выделенной молекулы. Поэтому ее можно считать равной средней поляризации P в произвольной точке среды.

На основании сказанного задачу расчета внутреннего поля следует решать в два этапа. Прежде всего выбранную молекулу нужно рассматривать как окруженную сферой, вне которой можно пренебречь корреляциями с данной молекулой, а среду, находящуюся вне сферы, считать непрерывной (континуумом). Поляризация указанной среды вместе с налагаемым внешним полем в сумме дают известное выражение для лоренцова поля

Далее нужно учесть поле, обусловленное молекулами, располо-Яленными внутри сферы. Маскант [12] и Тервиль [17, 18] показали, как, в принципе, это можно сделать. Как это установил еще Лоренц [11], указанным полем вообще можно пренебречь, если можно пренебречь корреляцией между молекулами внутри сферы или если центры молекул можно считать располагающимися в узлах кубической решетки. Маскант и Тервиль нашли, что учет корреляционных эффектов делает величины А, В и В', характеризующие поляризацию, очень сложными функциями молекулярных поляризационных постоянных; вместе с тем форма соотношений (86), в которые А, В я В' входят как данные молекулярные структурные постоянные, не меняется. Ввиду сказанного для удобства изложения вообще не будем здесь рассматривать корреляционные эффекты.

Если среда, для которой требуется составить волновое уравнение, не проявляет оптической активности, то величинами BnB' можно пренебречь и задача отыскания внутреннего поля решается легко. Тогда волновое уравнение (88) принимает вид

Помогаем решать здачи по химии
Поможем быстро и качественно решить задачи по химии, выполнить контрольную работу или написать реферат. Консультируем по химии онлайн.

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию

Главная страница сайта	Услуги решения задач по химии
Лекции по химии	Учебник - аналитическая химия