Главная страница сайта | Услуги решения задач по химии |
Лекции по химии | Учебник - аналитическая химия |
Таблица 44
Значения энергетического эффекта Ai? для реакций диепропорцнонированин с участием валентных состоянии углерода, азота и кислорода
Атом |
Число электронов, входящих в я-оболочку |
дьч-» .\»Рр). »»а |
С (ицв2рг) |
1 (например, в молекуле |
10,69 |
бензола) |
||
N (U*r\*2Pz) |
1 (например, в .молекуле |
12,91 |
пиридина) |
||
N+ (lsV2Pz) |
2 (например, в молекуле |
10,47 |
пиррола) |
||
О (is*2s*2p*2py2Pz) |
1 (например, в молекуле |
15,38 |
формальдегида) |
||
0+(152ч42рг) |
2 (например, в молекуле |
18,85 |
фураяа) |
л Вычислено с помощью равенства (27).
(19)—(26). Учет корреляционной энергии ведет только к вкладу —1 эв, а учет энергии Д£Хф11Т — к вкладу—1,03 эв. Изменения о-орбиталей [6,7], также хотя и велики 1+3,2 эв согласно (24)]. в основном компенсируются также большими изменениями АЕхф я-орбиталей. Следовательно, упомянутые расхождения свя-
ХФ Ti г
заны с самими величинами урр . Ь литературе интеграл урр обычно рассматривался либо с использованием атомных слэтеровских орбиталей, либо с использованием хартри-фоковских орбиталей для нейтрального атома С [11а]. Однако в реакции (16) величина
Yp* должна рассчитываться по хартри-фоковским орбиталям валентного состояния иона C-. Значение y^f, которое получается с использованием этих орбиталей, очень близко к величине AE и величине урр (спектр.) для бензола в выражении (14). Формула
Урр = Урр +ZpP = YpP +е (2р*г), (28)
полученная из равенства (13а), дает еще более близкое значение для бензола. С использованием значений (24) и (26) для валентного состояния иона C- имеем
Урр= 11,7 эв,
(29)
|
Помогаем решать здачи по химии |
Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru
Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию