Главная страница сайта Услуги решения задач по химии
Лекции по химии Учебник - аналитическая химия


Таблица 44

Значения энергетического эффекта Ai? для реакций диепропорцнонированин с участием валентных состоянии углерода, азота и кислорода

Атом

Число электронов, входящих в я-оболочку

дьч-» .\»Рр). »»а

С (ицв2рг)

1 (например, в молекуле

10,69

 

бензола)

 

N (U*r\*2Pz)

1 (например, в .молекуле

12,91

 

пиридина)

 

N+ (lsV2Pz)

2 (например, в молекуле

10,47

 

пиррола)

 

О (is*2s*2p*2py2Pz)

1 (например, в молекуле

15,38

 

формальдегида)

 

0+(152ч42рг)

2 (например, в молекуле

18,85

 

фураяа)

 

л Вычислено с помощью равенства (27).

(19)—(26). Учет корреляционной энергии ведет только к вкладу —1 эв, а учет энергии Д£Хф11Т — к вкладу—1,03 эв. Изменения о-орбиталей [6,7], также хотя и велики 1+3,2 эв согласно (24)]. в основном компенсируются также большими изменениями АЕхф я-орбиталей. Следовательно, упомянутые расхождения свя-

ХФ Ti г

заны с самими величинами урр . Ь литературе интеграл урр обычно рассматривался либо с использованием атомных слэтеровских орбиталей, либо с использованием хартри-фоковских орбиталей для нейтрального атома С [11а]. Однако в реакции (16) величина

Yp* должна рассчитываться по хартри-фоковским орбиталям валентного состояния иона C-. Значение y^f, которое получается с использованием этих орбиталей, очень близко к величине AE и величине урр (спектр.) для бензола в выражении (14). Формула

Урр = Урр +ZpP = YpP +е (2р*г), (28)

полученная из равенства (13а), дает еще более близкое значение для бензола. С использованием значений (24) и (26) для валентного состояния иона C- имеем

Урр= 11,7 эв,

(29)



 

Вернуться в меню книги (стр. 201-300)

 

Помогаем решать здачи по химии
Поможем быстро и качественно решить задачи по химии, выполнить контрольную работу или написать реферат. Консультируем по химии онлайн.

 

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию