Главная страница сайта | Услуги решения задач по химии |
Лекции по химии | Учебник - аналитическая химия |
считывается теоретически с использованием хартри-фоковских орбиталей, соответствующих валентному состоянию ishf2pl отрицательного иона атома С. Величина АЕхф" является той частью хартри-фоковского энергетического эффекта реакции, которая как раз обусловлена изменениями а- и я-орбиталей
АЕхфят = АЕхф + АЕхф, (23)
где величина АЕхф включает в себя члены с интегралами I0, J00' и Кос, относящимися только к ст-электронам; величина АЕхф включает энергию каждого из я-электронов в поле, создаваемом 0-остовом [этот член в АЕхф равен (2pz j (MT*0" 1 2/? г > =—-= / (2pz)], и энергию ст — я-взаимодействий, связанной с интегралами / (2pz, а) ж К (2pz, о); см. формулы (1)—(4).
Результаты проведенных хартри-фоковских расчетов [12] энергий разных валентных состояний атомов углерода, участвующих в реакции (16), приведены в табл. 43. Согласно этим данным, для случая (16), (20) и (21) имеем
у1? 12,72 эв, AEIt = -4,19 эв,
АЕхф= 4-3,16 эв, AEfim = -1,03 эв. (24)
Изменение корреляционной энергии (22) может быть оценено на основе имеющейся многоэлектронной теории для открытых оболочек (т, 2, разд. 1-7) в применении к валентным состояниям [12]. Для атомов известно, что корреляционная энергия
Таблица 43
Результаты расчетов валентных состояний углерода в реакции (16) по методу Хартрн-Фока
Валентные состояния |
|||
С (lsW2pz) |
C- (is2r)32p|) |
C+ (1s2ti,3) |
|
Ехф, ав ЕХФ, эв (7°~я яй ХФ Урр - 9в |
—1019,047 —1007,900 —11,147 |
—1017,110 —1003,349 — 13,241x2 12,721 |
—1009,291 —1009,291 0 |
остова ls22s2 может меняться на несколько электрон-вольт при разных способах заполнения 2/>-состояний (]2, 14]; см. также т. 2, разд. I). Такого рода изменения в энергиях остова, хотя и могут быть велики, тем не менее не входят в энергетический
|
Помогаем решать здачи по химии |
Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru
Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию