Главная страница сайта Услуги решения задач по химии
Лекции по химии Учебник - аналитическая химия


щеыия среды, / — интенсивность света после того, как он прошел в среде путь длиной I (см). В оптически активных средах (даже когда они макроскопически однородны и изотропны) оба показателя п их имеют свои значения для электромагнитных волн с левой и правой поляризацией по кругу, так что, вообще говоря,

Nl - Nr = (nL -nR)-i (r.L - к„) фО, (1)

где нижние индексы LuR указывают на левую и правую круговую поляризации соответственно. Как известно, из-за наличия мнимых членов в выражении" (1) при прохождении нлоскополяризованной волны через оптически активную среду не только вращается плоскость поляризации (круговое двулучепреломление), но происходит превращение плоскополяризовапной волны в эллиптически поляризованную волну (круговой дихроизм); при отсутствии мнимых членов в (1) наблюдается только вращение плоскости поляризации. В единицах системы СГС угол поворота на единицу

длины равен ср = у (nL — nR)\ приращение эллиптичности на единицу длины дается формулой 0 = Ыь —*я); так что можно

А

составить выражение для величины комплексной вращательной способности

ф ^ ср - Ю = (nil) (NL - N11). (2)

Поскольку молекулы, являющиеся зеркальным изображением друг друга, имеют идентичные энергетические уровни, единственная возможность получить не обращающиеся в нуль разностные поглощение и дисперсию в формуле (1) — за счет разницы вероятностей перехода для волн с левой и правой круговой поляризацией. Будем рассматривать разрешенную электронную полосу как составленную из такого большого числа близколежащих индивидуальных электронных переходов, что оказывается невозможным наблюдение тонкой структуры полосы. Другими словами, считаем такую полосу континуумом, составленным из множества переходов из состояний а энергии Еа (для простоты из основного состояния) в непрерывный спектр состояний Ъ энергии Еь с плотностью состояний р (ЕЬа) в энергетическом интервале АЕЬа, где Еьа = = Еь — Еа. Предполо;кив, что связанные с полем электромагнитной волны возмущающие члены в гамильтониане слабо зависят от энергетических разностей ЕЬа, можно получить [4, 5]

P(v)=(S^)A*P(v)\(a\ixe\b)\*, (3)

где P (v) — вероятность обычного разрешенного электрического дипольного перехода в единицу времени в изотропной оптической



 

Вернуться в меню книги (стр. 201-300)

 

Помогаем решать здачи по химии
Поможем быстро и качественно решить задачи по химии, выполнить контрольную работу или написать реферат. Консультируем по химии онлайн.

 

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию