обладают винтовой структурой, так что средние смещения зарядов, индуцированные электромагнитной волной, не могут происходить вдоль прямых линий; заряды будут стремиться винтообразно вращаться вокруг направления смещения, что приводит к появлению магнитного дипольного момента перехода. Произведение компонент смещения и вращения, появляющееся в выражении для вращательной силы перехода /?ьа, как раз характеризует спираль-ность структуры.

3. Доказательство теорем I и II

Доказательство теоремы I *. Допустим, что все волновые функции можно записывать в виде произведений электронной и ядерной волновых функций

V = ViQ, Q)V (8)

где г|)е (q, Q) — электронная волновая функция, зависящая от электронных координат q и колебательных координат Q ядер; т|зп (Q, J) — ядерная волновая функция, зависящая от Q и вращательных координат /. Используя (8), получим

(a I ixe I Ъ) = J Га* (<?, /) W (Q, J) I %* (q, Q) Vc% (q, Q) dv* dvn, (9)

и поскольку функции i|)e зависят от Q, то от Q будет зависеть и входящий в формулу (9) матричный элемент

Q) РеГь (q, Q)dv\

Однако в соответствии с принципом Франка — Кондона можно считать, что г|)е слабо зависит от Q, и если Q не сильно отличается от некоторого среднего значения Q0 (например, равновесных значений в основном состоянии), можно считать, что

\(a\]ie\b)\^\{al\iie\bt)f\{an\bn)\\ (10)

где верхние индексы е и п указывают соответственно электронные и ядерные функции, входящие в скалярные произведения; нижний индекс 0 указывает, что электронная функция берется при Q =<?0. Подобным образом

Im {(а I це I Ъ) ■ (ЪI fim I а)} « Im {(at | це | Щ) ■ (V01 U7n | о«)} | (ап | Ъп) \\

(H)

Поскольку в матричные элементы | (а\ \ це | bfj |2 и Im {(а* \ fxe \b$) X X (Ъ% I jum I аЦ)} входят только электронные волновые функции

1 Подробное доказательство этой теоремы с учетом вращательных сте-леней свободы и высокоэнергетических полос можно найти в работе [66]; здесь приводится упрощенное доказательство, чтобы подчеркнуть наиболее, существенные моменты вывода.

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию