щеиия можно считать справедливыми. Эти допущения состоят в следующем: 1) в рассматриваемом интервале волновых чисел моменты всех соответствующих переходов направлены одинаково;

2) все моменты переходов одинаково зависят от наложенного поля;

3) для соответствующих основных и возбужденных состояний дипольные моменты и поляризуемости одинаковы. Обычно всегда бывает возмомчно подобрать такие интервалы волновых чисел, для которых все три допущения выполняются с хорошей точностью. Особый случай наложения нескольких полос поглощения рассмотрен в работе [9].

Влияние внешнего электрического поля на полосы поглощения молекул в растворах всегда мало; поэтому непосредственное определение молярпого коэффициента поглощения в присутствии ноля и без него невозможно провести с очень большой точностью. На установке Лабхарта [2] удается измерить величину

7X, F=Q

где Ix, Iг, f=-o — интенсивности света, проходящего через раствор в присутствии поля и без него соответственно. Введем в рассмотрение другую величину [9]

, • _1 _ r%~]j.>F=0 //ол

где D' —поглощение раствора, помещенного между электродами в отсутствие внешнего поля. Величину внешнего поля Fа можно всегда найти из разности потенциалов на электродах, разделив ее на известное расстояние между ними. Таким образом Lx является чисто эмпирической величиной, определяемой без каких-либо теоретических допущений. Согласно формуле (30) имеем

л,__1 f d In (е«Л0 \ р , 1 7 dln(e«/v) ]2

+ (*'"jf'/vn с. (50)

V dv* IvJ V '

Первая и вторая производные (г*Iv) зависят от волнового числа va, и эту зависимость можно найти, зная форму кривой поглощения. Таким образом, зная зависимость Lx от волнового числа, можно найти такие величины А, В и С, которые лучше всего согласовывались бы с формулой (50). Обычно, однако, последнее

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию