Решаем задачи по химии. Современная квантовая химия

причем jiig — постоянный момент растворенной молекулы в основном состоянии, ag — тензор поляризуемости молекулы в основном состоянии Ч Из выражений (16), (14) и (11) можно исключить Fsg; при этом

в этой формуле первое слагаемое зависит [по уравнению (12)] от внешнего поля F0; в это слагаемое вместе с тем также входит тензор поляризуемости ов растворенной молекулы. При отыскании электрического поля F]aC в месте расположения растворенной молекулы, когда эта молекула находится в возбужденном состоянии, мы должны учитывать, что при возбуждении состояние равновесия устанавливается не сразу. В соответствии с принципом Франка — Кондона при возбуждении конфигурация ядер в молекуле не меняется, меняется только электронная конфигурация растворенной молекулы и окружающих ее молекул растворителя. При этом конечное состояние системы, возникающее после возбуждения, называется франк-кондоновским возбужденным состоянием. Поле реакции ¥да растворенной молекулы, находящейся во франк-кондоновском возбужденном состоянии, зависит как от дипольного момента возбужденного состояния, так и от дипольного момента основного состояния. Можно показать, что полное поле для молекулы, находящейся во франк-кондоновском возбужденном состоянии, дается выражением [9, 14, 15]

где \ia — постоянный диполъный момент в возбужденном состоянии, eta—тензор поляризуемости в возбужденном состоянии; далее2

где п — показатель преломления растворителя.

Строго говоря, энергию молекулы растворенного вещества нельзя рассматривать обособленно; нужно рассматривать сразу энергию всей системы, составленной из растворенной молекулы

1 Считая о эмпирическим параметром (назовем его «радиусом взаимодействия»), убеждаемся, что выражения (15), (16) с хорошей степенью точности остаются справедливыми дая«е в том случае, когда приближения (3) и (4) невозможны [14, 24].

Помогаем решать здачи по химии
Поможем быстро и качественно решить задачи по химии, выполнить контрольную работу или написать реферат. Консультируем по химии онлайн.

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию

Главная страница сайта	Услуги решения задач по химии
Лекции по химии	Учебник - аналитическая химия