Главная страница сайта | Услуги решения задач по химии |
Лекции по химии | Учебник - аналитическая химия |
Для критического разбора соотношения (11) воспользуемся хорошо известным выражением
y^FT + ^Ff, (13)
которое является точным для 2р-орбиталей самого общего вида
Xnlm = yR {nl) Yim (8ф);
в выражении (13) F0 и /^ — параметры Слэтера — Кондона (см., например, [4])
oo oo £
Ff = Dl1 JJ -gr л? M Rl W dr, dr2, (14)
о о г>
где Dk — знаменатель, появляющийся в результате интегрирования по Э и ф.
Можно показать, что выражение (13) может быть получено из (11), если последнее подвергнуть приближенному преобразованию. Энергию валентного состояния всегда можно выразить через параметры Слэтера — Кондона. Действительно, энергию любого атомного состояния (см. табл. 38) можно представить в виде
E (A) = E (Г, Р, Ff, Ff, GT, FT, Ff ...). (15)
Используя предположение о тригональных валентных состояниях углеродного атома, получаем
E (C+) = Е (C+, I1I2I3), )
E(C) = E(C, ^y3Z), I (16)
E (С-) = E (C-, hht3z%)
где tt — гибридные s/Аорбитали, a z — перпендикулярная к плоскости углеродных атомов чистая р-орбиталь. Считая, что любой параметр P Слэтера — Кондона удовлетворяет условию
P(A) = Y [P (A+) + P (А-)] (17)
{что является достаточно точным приближением), для атома углерода (ср. табл. 38) находим
1—A = f (P, F?, GT, FP0P, Fp2p). (18)
Вводя далее гораздо более грубое приближение
P (А) « P (A+) да P (А"), (19)
получим окончательно
1-A = Ff+ 4Ff. (20)
|
Помогаем решать здачи по химии |
Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru
Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию