Решаем задачи по химии. Современная квантовая химия

Главная страница сайта	Услуги решения задач по химии
Лекции по химии	Учебник - аналитическая химия

оба электрона к ядру и, следовательно, тем ближе они друг к другу, чем больше синглет-триплетное расщепление.

Из табл. 46 видно, что у гелия синглет-триплетное расщепление для конфигурации ls2s почти в 3 раза больше, чем для конфигурации ls2p. Максимумы плотности обменного заряда 4яг2 ip*s ф2к лежат при г = 0,22 и 0,84 А; плотностьо заряда 4яг2гр|8гр2р имеет единственный максимум при г = 1,58 А. Среднее значений 0,22

и 0,84 равно 0,53, что почти в точности равно у от 1,58. Таким образом, плотность обменного заряда в конфигурации ls2p, грубо говоря, в 3 раза более диффузна, чем в конфигурации ls2s. Поэтому неудивительно, что также и интеграл Кls> 2рвЗ раза больше интеграла Kis, 2s.

Полиацены

В свете сказанного выше понятно, почему энергия синглет-триплетных расщеплений для полиаценов уменьшается при увеличении размеров полиацена (т. е. когда в выбранной модели «ящика»

Таблица 47

Синглет-триплетное расщепление для линейных полиаценов

Соединение	lLa, CAt-I [9]	3La, c.vi-l
Бензол	48 050	29 400 [9]	18 650
Нафталин	34 600	21 300 [9]	13 300
Антрацен	26 400	14 820 [9]	11580
Нафтацен	21 100	10 250[10]	10 850
Пентацен	17100	7 690 [H]	9 410

увеличиваются размеры L ящика, описывающего молекулу полиацена). В табл. 47 и на рис. 46 для линейных молекул полиаценов, а также в табл. 48 и на рис. 47 для ангулярных полиаценов видно,

Таблица 48

Синглет-триплетное расщепление для циклополиаценов

Соединение	lba, см-1	3la, CAt-I
Бензол	48 050 [9]	29 400 [9]	18 650
Нафталин	34 600 [9]	21 300 [9]	13 300
Фенантреп	33 000 [9]	21 730 [12]	11270
3,4-Бензфенаптрен	30 300 [9]	20 000 [13]	10 300
3,4; 5,6-Дибензфенантрен	29 000 [13]	19 700 [13]	9 300
Гексагелицен	27 000 [14]	18 900 [14]	8100

Вернуться в меню книги (стр. 201-300)

Помогаем решать здачи по химии
Поможем быстро и качественно решить задачи по химии, выполнить контрольную работу или написать реферат. Консультируем по химии онлайн.

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию