е

Я, ммк

P и с. 38. Полоса поглощения длинноволнового перехода диметилдибензосуберона в изооктане [3].

друг другу и направлены вдоль связи C = O. Таким образом, нам известны величины соответствующих моментов перехода и их относительные направления, а следовательно, нам известна вращательная сила перехода [16]; так что можно воспользоваться формулой (30) и рассчитать срлл (v). Результаты вычислений приведены па рис. 39. Предполагая, что в интересующей нас области длин волн срвл (v) доминирует над остальными вкладами в наблюдаемое вращение, можно попытаться сравнивать рассчитанную вращательную дисперсионную кривую с экспериментальными данными, которые также приведены на рис. 39; при этом получается очень хорошее согласие.

Примером приложения обеих теорем I и II могут служить расчеты для винтообразно изогнутой молекулы гексогелицена [17, 18] (см. рис. 40); спектр поглощения для этой молекулы показан на рис. 41. Формы полос, соответствующих трем наименее интенсивным переходам, аппроксимировались суммами гауссовских кривых; соответствующая аппроксимация показана пунктирной линией. Указанная аппроксимация гауссовскими кривыми использовалась для расчета интегралов (30). Предполагалось, что зависимость вкладов всех высокоэнергетических переходов от длины

Определяя площадь под кривой на рис. 38 с весовым множителем, равным длине волны, можно рассчитать электрический диполъный момент перехода. Будем считать далее, что значение магнитного дипольного момента перехода такое же, как для идеализированного перехода длины волны 300 ммк для изолированной карбонильной группы, т. е. порядка одного магнетона Бора. Кроме того, по соображениям симметрии следует отметить, что электрический и магнитный дипольные моменты параллельны

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию