| Главная страница сайта | Услуги решения задач по химии |
| Лекции по химии | Учебник - аналитическая химия |
И. Фишер-Яльмарс 1. Введение
В этом разделе обсуждаются не способы наилучшего выбора полуэмпирических параметров для какого-либо ограниченного класса экспериментальных данных, например для возбужденных состояний бензола, а возможность такого выбора параметров, которые годились бы для всей совокупности экспериментальных данных и которые были бы как можно полнее оправданы с чисто теоретической точки зрения, чтобы можно было с их помощью описать возможно большую область приложений. Очевидно, что такой выбор параметров можно сделать, лишь пожертвовав точностью описания в каждом отдельном случае.
В обобщении я-электронного метода Хюккеля, развитом Паризером и Парром [1], а также Поплом [2], интегралы от атомных орбиталей (АО) рассматриваются как полуэмпирические параметры. Существует два типа таких интегралов:
одноэлектронные (а\ Н0СТ0В \ v), ]
1 , (1)
двухэлектрошвде Yhv = (рр | vv). )
Мы рассмотрим только параметры Yu.v- В приближении пулевого дифференциального перекрывания (НДП) имеем
(lip I y.v) = (рр I vv) 8m8KV = YHvSr1H6Kv. (2)
2. Одноцентровые интегралы
Оценки по методу ионизационного потенциала и сродства
к электрону
Хорошо известно, что интегралы у легко вычислить для слэтеровских атомных орбиталей
5 _1_
%2р £2jt 2i' si" 0 cos ср охр (— £г). (3)
Известно также, что использование этих теоретических значений у в расчетах, проводимых без учета конфигурационного взаимодействия, приводит к результатам, не согласующимся с экспериментом, см. [3]. Это расхождение наиболее существенно в случае одноцентрового интеграла
Yn = (HHlHH)- . (4)
|
Помогаем решать здачи по химии |
Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru
Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию