Главная страница сайта Услуги решения задач по химии
Лекции по химии Учебник - аналитическая химия


ПОЛУЭМПИРИЧЕСКИЕ ПАРАМЕТРЫ В ТЕОРИИ МОЛЕКУЛЯРНЫХ ОРБИТАЛЕЙ

И. Фишер-Яльмарс 1. Введение

В этом разделе обсуждаются не способы наилучшего выбора полуэмпирических параметров для какого-либо ограниченного класса экспериментальных данных, например для возбужденных состояний бензола, а возможность такого выбора параметров, которые годились бы для всей совокупности экспериментальных данных и которые были бы как можно полнее оправданы с чисто теоретической точки зрения, чтобы можно было с их помощью описать возможно большую область приложений. Очевидно, что такой выбор параметров можно сделать, лишь пожертвовав точностью описания в каждом отдельном случае.

В обобщении я-электронного метода Хюккеля, развитом Паризером и Парром [1], а также Поплом [2], интегралы от атомных орбиталей (АО) рассматриваются как полуэмпирические параметры. Существует два типа таких интегралов:

одноэлектронные (а\ Н0СТ0В \ v), ]

1 , (1)

двухэлектрошвде Yhv = (рр | vv). )

Мы рассмотрим только параметры Yu.v- В приближении пулевого дифференциального перекрывания (НДП) имеем

(lip I y.v) = (рр I vv) 8m8KV = YHvSr1H6Kv. (2)

2. Одноцентровые интегралы

Оценки по методу ионизационного потенциала и сродства

к электрону

Хорошо известно, что интегралы у легко вычислить для слэтеровских атомных орбиталей

5 _1_

%2р £2jt 2i' si" 0 cos ср охр (— £г). (3)

Известно также, что использование этих теоретических значений у в расчетах, проводимых без учета конфигурационного взаимодействия, приводит к результатам, не согласующимся с экспериментом, см. [3]. Это расхождение наиболее существенно в случае одноцентрового интеграла

Yn = (HHlHH)- . (4)



 

Вернуться в меню книги (стр. 201-300)

 

Помогаем решать здачи по химии
Поможем быстро и качественно решить задачи по химии, выполнить контрольную работу или написать реферат. Консультируем по химии онлайн.

 

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию