I hi+а;=

где, в свою очередь, е* —молярный коэффициент поглощения, т* — направление момента перехода молекулы в растворе. Множители U и I m + A'ag I 2 описывают приращение молярного коэффициента поглощения (при данном волновом числе) из-за наличия локального поля реакции для молекулы растворенного вещества.

Подстановка выражений (53) и (21) с использованием сокращенных обозначений (40), (41) в формулу (28) приводит к следующему выражению для средней вероятности перехода Пх молекулы в растворе со статистически распределенными ориентациями:

Hx (va) = п'еУа) j ^ т*т*з I I'il'i dt + П 2 \ 1W' d% х

Va i, 3 г, j, k, I

X [ -i- psm?mj HkHi + 4т §тХт*аы + 2р Re {т$ (BhC1)ga Hi} +

+ 2Re{mf [BhC%a Дцг}] +да [т^^1]^ Мт^Ьщ-— 2flM т?т?ц,АДщ - Mmfmf Даы - 4M Re {mf (BkCJ) A[x;}] ] j X

X {l + -|-Я 2 fPViJiJ + N;] J > (57)

где

Здесь Zj — косинус угла между направлением внешнего поля Fre и осью i системы координат, связанной с молекулой; aht — элемент Ы тензора а и т. д. (£, /, к, I = 1, 2, 3); интегрирование ведется по всевозможным ориентациям молекулы.

В отсутствие внешнего поля вероятность перехода я* будет равна

я* (ve, е) = В' -Ф^ U\e(m + Kg) |2 = В' em* |2, (54)

Va

где

и- {♦-^ [ тШ) 1 w (f) к*!1 •

(55)

гп -4- А' -~ ~

e*(va) = t7|m + Aa,|2e(va), (56)

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию