чин формулы, мы можем найти среднюю вероятность перехода в растворе со статистически ориентированными молекулами. Наконец, в последнем параграфе в конце настоящего раздела рассматриваются некоторые приложения этих расчетов.

2. Средние вероятности переходов для молекулы с определенной ориентацией

Если электромагпитная волна с волновым числом в интервале v0> V0 + Ava падает на молекулу, то молекула может поглотить фотон и перейти в возбужденное состояние только в том случае, если

hcVa<Ea~Eg^hc(Va + Ava), (1)

где E8, Еа — энергии молекулы в основном и возбужденном состояниях соответственно; h — постоянная Планка; с — скорость света. Для падающего плоскополяризованного светового пучка с направлением поляризации, задаваемым вектором е, и с плотностью р (v, е) средняя вероятность электрического дипольного перехода дается формулой 1

va+Avo

л К, е) = •p^- Hm 2j Wg]Wa8I2 \ uag(v)p(v, e)dv, (2)

Avo-.0PA*eg(O ^

в которой uag —нормированная функция, описывающая форму полосы рассматриваемого перехода; wg — вероятность пребывания молекулы в данном основпом состоянии g; }iag — момент перехода, равный

Рае=--{%\аМ\Це), (3)

где M — оператор электрического дипольного момента молекулы. Все величины относятся к свободной молекуле (в газообразной фазе). При суммировании (2) по основным (g) и возбужденным (а) состояниям только те члены под знаком суммы отличны от нуля, для которых выполняется условие (1). В молекулах часто оказывается, что имеется два или несколько переходов почти с совпадающими волновыми числами, и поэтому наблюдаются более или менее широкие полосы; в формуле (2) оказываются, таким образом, существенными сразу по нескольку членов.

1 Тильдой сверху обозначается вектор в виде строки, без тильды — вектор в виде столбца. Так, е — вектор в виде строки, цай — вектор в виде столбца и соответственно рр — скалярное произведение, а рр — тензор второго порядка.

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию