большое число частиц. С другой стороны, нужно быть осторожным, чтобы не усреднить те пространственные неоднородности, которые наблюдаются экспериментально, и поэтому радиус сферы должен быть достаточно малым, чтобы вещество внутри сферы можно было бы считать пространственно однородным с доступной нашему эксперименту точностью. В рассматриваемых задачах это означает, что радиус должен быть выбран малым по сравнению с длиной волны. К счастью, размеры молекулы столь малы, что даже для света самой короткой длины волны они оказываются все еще много меньше длины волны, и поэтому оба условия могут быть одновременно удовлетворены».

Последняя фраза неверна в отношении молекул, способных вращать плоскость поляризации, как это отметил еще Больцман [1]: «Вращение плоскости поляризации — одно из явлений, в котором длина волны не очень велика по сравнению с размерами сферы молекулярного действия».

Мы последуем предложению Крамерса [10] и будем выбирать элементы объема, по которым ведется усреднение (они должны содержать много молекул и в то же время при усреднении по ним не должны смазываться неоднородности на расстояниях, сравнимых с размерами молекул), следующим образом: «Прежде всего мы должны проводить усреднение... вдоль плоскости постоянной фазы... Эта процедура необходима в особенности в тех случаях, когда линейные размеры молекулы диспергирующей среды сравнимы с длиной волны (явление естественного вращения плоскости поляризации) и когда следует отказаться от обычной процедуры усреднения по малым элементам объема. В случае кристаллов «молекулами» следует считать «области, внутри которых электроны заметно взаимодействуют друг с другом».

Элементы объема, по которым следует проводить усреднение, образованы двумя плоскостями постоянной фазы, удаленными друг от друга на некоторое расстояние, меньшее молекулярного диаметра. Другие размеры этих элементов объема, т. е. протяжен^ ность их плоскостей постоянной фазы, должны быть малыми, но не в строгом математическом, а лишь в физическом смысле этого слова, так что рассматриваемые очень тонкие элементы объема затрагивают каждый очень большое число молекул; они также будут содержать внутри себя большое число центров отдельных молекул. Определим теперь среднее значение любой величины и формулой

5. Усреднение по физическим элементам объема

s

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию