Главная страница сайта | Услуги решения задач по химии |
Лекции по химии | Учебник - аналитическая химия |
последнее условие можно также представить в виде
he (V4 - AvTgX Ea — Её < he (va -f A v„ - Av • (8)
Сравнение выражений (8) и (1) показывает, что при наложепии электрического поля с волновым числом va оказываются возможными те переходы, которые без поля происходили бы при волновом числе va —Av,^,. Считая, что для всех переходов рассматриваемого интервала волновых чисел сдвиги Av'ag одинаковы, т. е. Av1Ig — Av1,-, а также что все моменты переходов для соответствующих состояний одинаково зависят от поля, получаем для средней вероятности перехода nF (va, е) при наличии поля выражение
Mv,, е) = я (Vn-Av,, еИ*'^1&^, (9)
I ep„g |2 IPagl- va
для вывода которого была использована формула (4); в знаменателе мы пренебрегли малой величиной Av1,, по сравнению с va. Если воспользоваться разложением Тэйлора, из выражения (9) получим
/~ ч »J ^«к I2 |е (va) Г d ! к \П А~ , I 'Ll"g I 1 V4 l(Iv W Jvo
Вероятность перехода jcJ(- (va, e) в электрическом поле выражается через величины ii'ag и Av1.-; чтобы найти последние величины, нужно знать электрическое поле в месте расположения молекулы.
3. Локальное электрическое поле в месте расположения молекулы, находящейся в растворе1
В растворе впешнее электрическое поле действует не только на рассматриваемую растворенную молекулу, но также и на окружающие ее молекулы растворителя. Последние поляризуются полем, и от поляризации молекул растворителя появляется дополнительное электрическое поле в месте расположения молекулы растворенного вещества. Диполышй момент молекулы растворенного вещества слагается из ее постоянного электрического дипольного момента и момента, индуцированного электрическим полем. Полный дипольпый момент растворенной молекулы вызывает,
1 Подробности, касающиеся теории ноля реакции, читатель может найти в книге Фрелиха «Теория диэлектриков», ИЛ, 1960.— Прим. ред.
|
Помогаем решать здачи по химии |
Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru
Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию