Главная страница сайта | Услуги решения задач по химии |
Лекции по химии | Учебник - аналитическая химия |
SN (т — а). Обозначим такого рода сроднее значение через
и (г —о; о). (32)
Тогда сумма значений и может быть представлена в виде
SN(r — o)u(r — o; о), (33)
где N — число центров молекул в единице объема. Первый аргумент функции и характеризует положение центра соответствующей молекулы, второй — положение элемента do по отношению к этому центру.
Среднее значение U получается суммированием (или интегрированием) выражения (33) по всем положениям элементов da, характеризуемым разными векторами о, с последующим делением на S; так что
U = ^ N {г-в) и (г-в; a) da, (34)
V
где теперь интегрирование ведется по молекулярному объему у. В однородной среде N (г — о) = N является константой, так что
U = N ^U(r-e; a)do = Nu, (35)
V
где й — осредненное значение и для отдельной молекулы. Величина и(т — о, о) является функцией г — о и о. "В отношении зависимости от о функция и крайне нерегулярна. Скажем, если и — плотность электронов, то эта плотность велика вблизи ядер и очень мала в областях между ядрами. В отношении зависимости от положения молекулярного центра, характеризуемого вектором г — о, зависимость функции и, наоборот, очень плавная. Объясняется это тем, что у нас уже выполнена первая процедура усреднения, и мы перешли от и к и(т — о; о), и тем самым флуктуации различных ориентации и различных окружений уже полностью усреднены. Следовательно, можно воспользоваться разложением Тейлора в ряд по тому о, который появляется в аргументе г — а
и (г — а; а) = и (г, 0) — (о-, V) и (г; 0) + — (0, V)2 и (г; а) + ...; (36)
оператор V действует на г. Подставляя это выражение в уравнение (35), получим
U [T)=N [ J и (г; a) do—(V1 ^аи(т; a) da) + ] , (37)
V V
|
Помогаем решать здачи по химии |
Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru
Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию