Главная страница сайта | Услуги решения задач по химии |
Лекции по химии | Учебник - аналитическая химия |
С другой стороны, используя определение (27), имеем, например, в случае молекулы H2
Hm = — 7,74 эв. (34)
К->оо
Как показал Синаноглу 115], этот результат в значительной степени обусловлен наличием вырождения между конфигурациями <4 и о\.
В качестве одного из путей устранения этой трудности можно учесть в выражении (27) вклад от взаимодействия вырожденных конфигураций. Другой, недавно предложенный путь [16] заключается во введении новой величины, называемой остаточной энергией. Эта величина анлогична ER0W, но определяется с помощью значения энергии в методе валентных связей Евс вместо Е-мо (= Ехф)
E0CT = E704n — .Ёвс- (35)
Преимущество формулы (35) по сравнению с (27) состоит в том, что в литературе уже имеются расчеты Еъс для волновых функций с разными масштабами аргументов.
Проблема заключается в нахождении характера зависимости величины Дрд, уравнения (32) от R. Конечно, при R = O можно использовать ранее указанные методы, а при R = оо должно выполняться условие (33). Чтобы исследовать поведение A1n, в интервале между R = О и R = оо, необходимо знать зависимость точной энергии ЕТ0ЧИ от R в этом интервале.
Единственной молекулой, для которой точная волновая функция изучена в достаточно широком интервале R, является молекула H2 [17]. Кроме того, для молекулы H2 в соответствии с простым методом валентных связей имеем
EBC.(tl2) = 2WH + ~ +
+ [2(a\Vb\a) + 2S{a\Vb\b) + (aa\bb) + (ab\ab)]l(l +S2), (36)
где ядра обозначены индексами а и Ъ. Используя приближение Малликена [18], для двухэлектронных членов формулы (36) получим
Vee, вс ~ (аа I ЪЬ) + [(аа | аа) - (аа | ЪЪ)\ SV[2 (1 + S2)], (37)
•откуда легко видеть, что для каждого значения R
VKC, вс ~ (аа ( ЪЬ) = уаь- (38)
Примем допущение [16], согласно которому
Ауаь = const ■ Е0СТ;
|
Помогаем решать здачи по химии |
Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru
Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию