Грубо приближенный характер этого последнего соотношения проиллюстрирован в табл. 39 (значения эмпирических параметров взяты по Пилчеру и Скиннеру [5]).

Таблица 39

Оценки параметров по методу Слэтера — Кондона

Как было только что показано, параметры у^ из соотношения (И) можно интерпретировать как величины, зависящие от параметров Слэтера — Кондона, усредненных по различным состояниям ионизации A+, А и . Наличие процедуры усреднения можно было бы рассматривать как преимущество метода определения параметров у.Мы считаем, однако, что нам нужно знать значение 7(A) для нейтрального атома (конечно, если атом в молекуле действительно нейтрален).

С целью отыскания 7(A) несколько лет назад в работе [61 было предложено использовать непосредственно соотношение (13), подставив в него эмпирические значения параметров Слэтера — Кондона F0 и F2. Недавно были проведены тщательные исследования спектроскопических данных для параметра F2 (см., например, [5]). Однако получить значения параметра F0 из спектров нейтральных атомов, к сожалению, невозможно. Поэтому приходится прибегать к следующему приему.

Мы знаем, что использование обычных слэтеровских 2/)-орби-талей приводит к значениям параметров Слэтера — Кондона

(^=W S- (22)

Предиолоячим, что Тогда получим

F{) Н (23)

(Ff)1 (Ff)

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию