Решаем задачи по химии. Современная квантовая химия

Ш-З. Дипольные моменты в возбужденных состояниях молекул и влияние внешнего электрического поля на оптическое поглощение молекул в растворе

Очевидно, в дальнейшем существенный прогресс в квантово-механическом изучении молекул должен быть связан с открытием новых экспериментальных методов измерения молекулярных характеристик. Очень важной характеристикой молекул являются: направления моментов переходов; знание их (в случае достаточно симметричных молекул) позволяет идентифицировать соответствующие состояния. Другая интересная характеристика — электрические дипольные моменты, по которым можно судить о распределении электрических зарядов в молекуле. По измерениям диэлектрической проницаемости почти всегда возможно определить дипольные моменты в основных состояниях молекул. Напротив, дипольные моменты возбужденных состояний молекул таким образом определить нельзя; для их определения требуются другие экспериментальные методы. В настоящем разделе будет показано, что в большинстве случаев дипольные моменты возбужденных состояний можно найти, если определить влияние наложенного внешнего электрического поля на оптическое поглощение молекул в растворе.

Впервые изучению такого влияния в 1941 г. была посвящена работа Куна, Дуркопа и Мартина [11. Эти исследователи обратили внимание на то, что для молекул с постоянными дипольньтаи моментами распределение по ориеитациям во внешнем электрическом поле должно быть анизотропным; они предсказали, что для растворов таких молекул должно наблюдаться явление дихроизма. Подобный дихроизм действительно наблюдался и был назван электрическим дихроизмом. Однако в то время экспериментальная техника не была еще достаточно разработана и количественные результаты получить не удалось [1].

Исследования Куна, Дуркопа и Мартина были продолжены в 1961 г. с использованием новой экспериментальной техники [2—4]. В работах [5—7] была развита теория рассматриваемого эффекта, которая привела к заключению, что если при возбуждении происходит изменение дипольного момента, то должно наблюдаться не только явление дихроизма, но также изменение волнового числа перехода между двумя состояниями. Оба эффекта нала-

Помогаем решать здачи по химии
Поможем быстро и качественно решить задачи по химии, выполнить контрольную работу или написать реферат. Консультируем по химии онлайн.

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию

Главная страница сайта	Услуги решения задач по химии
Лекции по химии	Учебник - аналитическая химия