слагаемое в выражении (50) мало но сравнению с первыми двумя и с экспериментальными ошибками при определении Lx, так что оказывается возможным определить по формуле (50) только АшВ.

Значения величин А, В (а также С, если эту величину все же оказывается возможным определить) в зависимости от угла % позволяют найти величины D, I из выражений (31) —

(33).

В большинстве случаев величину р, являющуюся (с точностью до множителя порядка единицы) дипольным моментом молекулы в основном состоянии, оказывается возможным определить по измерениям диэлектрической проницаемости растворов. Кроме того, независимо можно определить или оценить поляризуемость молекулы в основном состоянии и предположить, что поляризуемость в основном состоянии примерно равна поляризуемости в возбужденном состоянии. Зная р, по формуле (34) для D можно найти R^ — компоненту вектора R(1) в направлении ц. В большинстве случаев эта величина оказывается довольно малой. Можно думать поэтому, что и величина R(2) тоже мала. Так что члены, связанные с R(1), R(2) в формулах (35)—(39), можно отбросить. Обращаясь к такого рода аппроксимациям, которые часто, однако, оказываются незначительными, но известному E можно определить направление момента перехода по отношению к дипольному моменту в основном состоянии. Кроме того, во многих случаях по величинам F, . . ., I можно определить изменение дипольного момента Ар: при возбуждении.

Для молекул, обладающих соответствующей симметрией, например C2v, все величины, которые определяют зависимость оптической полосы поглощения от поля, можно оценить по экспериментальным данным [9]; однако для этого необходимы измерения Lx, проведенные с достаточной точностью.

В табл. 45 собраны результаты для молекул, для которых было изучено влияние внешнего электрического поля на полосу поглощения *. Большинство выбранных соединений имеет большой

1 Изучение электрохромизма метального красного и фенольного голубого в твердом растворе с полистиролом было проведено Пауэрсом и др. [26, 27]. В этих экспериментах направление распространения падающего пучка света было параллельным внешнему полю Fa. В этом случае вектор е перпендикулярен вектору Fa, а при проведении интегрирования в выражении (57) нужно использовать следующую формулу [вместо формулы (61)]:

1

Подставляя значение этого интеграла в формулу (57), приходим к выражению для вероятности перехода Пц (va); последняя, конечно , не зависит от состояния поляризации падающего света. Для молярного коэффициента

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию