Главная страница сайта Услуги решения задач по химии
Лекции по химии Учебник - аналитическая химия


(42) (43)

это допущение кажется достаточно разумным, если принять во внимание выражения (28) и (30).

Зная Е,ючи (H2) и Еъс (H2) [14], можно найти Еост (Is; R) [16]. В полуэмпирических вычислениях эта функция в наиболее интересном случае 2/ш-орбиталей используется следующим образом.

Допустим, что .E0ct при соответствующем выборе масштаба оказывается одной и той же для всех сферических распределений заряда. Если принять, что

P=y(^ + £v)i?u.v, (40)

то указанное допущение можно представить в виде

■61oct (Is; Pis) = £ост (ns; лр18) Еост (ns; p„s) (41)

или в виде

E0Cr (ns; Pns)~=E0CT(is; р„.Д)

Здесь

_ PnS _ (£Г)п.9

PlS _ <?>>1S '

где г —расстояние электрона от ядра, а среднее значение определяет «протяженность» распределения заряда. Далее, можно показать, что приемлемо допущение, согласно которому

/Чид- (л; р) ■-= N (S2JSl) Е0С7 (2s; р). (44)

Наконец, можно предположить, что значение Ay11v (л; р) одно и то же для всех 2/ьорбиталей; параметр y^v в случае двухцентровых интегралов является точным аналогом параметра у из формулы (31). Таким образом,

Ynv (£, P) Ynv, t (I, P) — Ay11v (р). (45)

В заключение подчеркнем еще раз, что метод, которым здесь определены полуэмпирические значения параметров у с помощью выражений (25) или (31) и (45), является достаточно общим, а не специально приспособленным для расчета какого-либо ограниченного класса данных, например возбужденных состояний бензола. В настоящее время уже имеются примеры успешного использования обсуждаемых параметров в расчетах длин связей и спектров некоторых ароматических углеводородов [19]. Эти параметры также использовались в расчетах характеристик основных и возбужденных состояний ряда гетеромолекул.



 

Вернуться в меню книги (стр. 201-300)

 

Помогаем решать здачи по химии
Поможем быстро и качественно решить задачи по химии, выполнить контрольную работу или написать реферат. Консультируем по химии онлайн.

 

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию