Главная страница сайта | Услуги решения задач по химии |
Лекции по химии | Учебник - аналитическая химия |
(42) (43)
это допущение кажется достаточно разумным, если принять во внимание выражения (28) и (30).
Зная Е,ючи (H2) и Еъс (H2) [14], можно найти Еост (Is; R) [16]. В полуэмпирических вычислениях эта функция в наиболее интересном случае 2/ш-орбиталей используется следующим образом.
Допустим, что .E0ct при соответствующем выборе масштаба оказывается одной и той же для всех сферических распределений заряда. Если принять, что
P=y(^ + £v)i?u.v, (40)
то указанное допущение можно представить в виде
■61oct (Is; Pis) = £ост (ns; лр18) Еост (ns; p„s) (41)
или в виде
E0Cr (ns; Pns)~=E0CT(is; р„.Д)
Здесь
_ PnS _ (£Г)п.9
PlS _ <?>>1S '
где г —расстояние электрона от ядра, а среднее значение определяет «протяженность» распределения заряда. Далее, можно показать, что приемлемо допущение, согласно которому
/Чид- (л; р) ■-= N (S2JSl) Е0С7 (2s; р). (44)
Наконец, можно предположить, что значение Ay11v (л; р) одно и то же для всех 2/ьорбиталей; параметр y^v в случае двухцентровых интегралов является точным аналогом параметра у из формулы (31). Таким образом,
Ynv (£, P) Ynv, t (I, P) — Ay11v (р). (45)
В заключение подчеркнем еще раз, что метод, которым здесь определены полуэмпирические значения параметров у с помощью выражений (25) или (31) и (45), является достаточно общим, а не специально приспособленным для расчета какого-либо ограниченного класса данных, например возбужденных состояний бензола. В настоящее время уже имеются примеры успешного использования обсуждаемых параметров в расчетах длин связей и спектров некоторых ароматических углеводородов [19]. Эти параметры также использовались в расчетах характеристик основных и возбужденных состояний ряда гетеромолекул.
|
Помогаем решать здачи по химии |
Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru
Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию