ции и положения центра рассматриваемой молекулы, но также ■от относительного положения и ориентации окружающих молекул. Маскапт [12] и Тервиль [17, 18] показали, что если сначала пренебречь указанной зависимостью от окружающих молекул, то потом довольно легко можно учесть ее, по крайней мере формально. Поэтому мы начнем с того, что будем усреднять к и а как независимые величины. Усредняя уравнение (71) по всем тем молекулам, центры которых расположены в элементе тонкого слоя в точке г, так, как это было объяснено выше, в результате получим

p{r;a)=-^k(a,a')a(r;a')da', (72)

V

причем ниже будем считать, что символы р, к и а означают средние значения (32). Вариации вектор-потенциала а в точках молекулярного объема достаточно точно представляются первыми членами разложения

а (г; в')-а (г)+ (a', Та) (г), (73)

где последний член символизирует операцию а'а {V«a (г, а')}0'->6, где V действует на or'. С помощью уравпений (72), (73) можно получить формулы для производной Ра по времени [уравнение (52)], выражая Ра через а и пространственные производные векторного потенциала а. Получим

^ Pa (Г", G) da = ЛаЬЧ (r) + ^«3V (Ч'ав) (г). (74)

V

^авра(г; o)da = .^;PYVvaB(r), (75)

V

«^«B = ^ da^ da'kab(e, tr'), (76)

V V

Зваёч = Л' ^ da ^ da'a'ykaQ (в, в'), (77)

V V

■ffl'afry = N J doo7 J da'kae (а, в'), (78)

V V

Pa (Г) = ЛаЬЧ (Г) + ■^aBv (^>з) (r) ~ ^aBvVf» (Г)> (79)

причем важно делать различие между (Ууа8)(г) и VvaB (г): первая величина — пространственная производная вектор-потенциала а внутри молекулы в точке молекулярного центра при неизменном положении молекулы; вторая величина определяется всегда в точке молекулярного центра и характеризует эффекты небольших сдвигов полоя«ения центра молекулы.

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию