| Главная страница сайта | Услуги решения задач по химии |
| Лекции по химии | Учебник - аналитическая химия |
1. Sandorfy CVroelant С, Y v a n P., Chalvet О., D а и-d е 1 R., Bull. Soc. Chim., 17, 304 (1950).
2. Fukui К., Yonezawa Т., N a g a t а С, J. Chem. Phys., 26, 831 (1957).
•3. L о w d in Р. О., Svenk Kem. Tidskr., 67, 380 (1955).
4. McWeeny R., Proc. Roy. Soc, А277, 288 (1955).
5. Hall G. G., Trans. Faraday Soc, 50, 773 (1954).
6. P e r a d e j о r d i F., Compt. Rend., 243, 276 (1956).
7. F u m i F. G., Parr R., J. Chem. Phys., 243, 276 (1956).
8. Parr G. R., Quantum Theory of Molecular Electronic Structure, Benjamin, New York, 1963.
9. P e r a d e j о r d i F., Cahiers de Physique, 17, 393 (1963).
10. F i s с h e r - II j a 1 m a r s I., in «Molecular Orbitals in Chemistry, Physics and Biology» (Pullman B. and Lowdin P.-O., Eds.), Academic Press, New York, 1964, p. 361.
11. Leroy G., J. Chim. Phys., 1270 (1963).
12. Chalvet O., H u г о n M. J., Peradejordi F., Compt. Rend., 259, 1631 (1964).
ставляется более удовлетворительным. Однако не следует забывать, что при выводе метода Паризера — Парра из точного уравнения Шредингера было использовано большое число разных аппроксимаций. Поэтому теоретические значения параметров еще не обязательно будут лучшими с чисто практической точки зрения.
Более того, выбор параметров, наилучший для расчетов, скажем энергий переходов, вовсе не обязательно приведет к лучшим значениям дипольных моментов.
По этой причине, по-видимому, теоретические формулы могут быть использованы только для оценки порядков величины соответствующих параметров; затем необходимо проводить подгонку этих теоретических параметров к эмпирическим данным соответственно характеру изучаемых свойств.
Таким путем были вычислены, в частности, энергии сольватации {см. т. 2, разд. II-4 о влиянии растворителя). Поскольку последние в основном определяются распределением зарядов, параметры Паризера — Парра выбирались так, чтобы приближенно воспроизвести распределения зарядов на атомах в пиридине и в ионе пиридиния, найденные экспериментально методом ЯМР. Полученные таким образом параметры использовались для других сходных с пиридином молекул.
Нельзя недооценивать важность вопроса о выборе параметров в молекулярной квантовой физике. Например, при изучении констант диссоциации различных аминопроизводных пиримидина [12] было замечено, что учет влияния растворителя улучшает соответствие между энергией протонизации и $К при одном выборе параметров и не улучшает при другом.
|
Помогаем решать здачи по химии |
Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru
Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию