Главная страница сайта | Услуги решения задач по химии |
Лекции по химии | Учебник - аналитическая химия |
а следовательно, отношение в левой части равенства (21) не зависит от частоты, а является постоянной характеристикой разрешенной электронной полосы в целом. С другой стороны, в силу соотношения (19) и определения угла 6 [см. формулу (2)] указанное соотношение в точности совпадает с отношением при частоте V показателя кругового дихроизма к среднему коэффициенту
при Q = Q0, эти матричные элементы одинаковы для всех электронно-колебательных переходов, из которых составлена разрешенная электронная полоса. Указанное обстоятельство отметим переходом к новым индексам
DВА S=I(OJl Me I К) \\ (12)
ВВА = Im {(ае01 fie | bj) • (Ц | u.m | oj)}; (13)
в новых обозначениях
\(a\^e\b)\^DBA\(an\bn)f, (14)
Im {(a I (ie I b) ■ (b I jum I a)} » Двд ) (an \ bn) f. (15)
Подставляя выражения (14), (15) в (3) —(5), получим выражения для вероятностей перехода в единицу времени
р« (v>"-- (Si) Л2«° (v> - 21}вл] I («n I ьп) |2, (16) р^ <v) ^ (-ий-) Л2р <v>[Z)^+2i?^i I ^ (ьи) i2' <17> p <v> = (w) Л2р M ^ I <a" 16") l2; (18>
эти вероятности перехода (16)—(18) пропорциональны соответ^ ственно вкладам kR (v), fcL (v) и ft (v) разрешенных переходов в поглощение; усредненный коэффициент поглощения к (v) определяется с помощью формулы / = 10е~'п, и, следовательно, имеет место соотношение
УЬ = 4лх/А. (19)
Таким образом, для разрешенной электронной полосы в растворе, где фактически имеем дело с непрерывным спектром, получим
Pl(V)-Pr (у) _ kL(v)-kR(v). (%h
P(v) ~ k(v) ' 1 '
из выражений (16) — (19) получаем также у [^l(V) -kR(v)}
(21)
|
Помогаем решать здачи по химии |
Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru
Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию