кроме описанной, дополнительную поляризацию окружающих молекул растворителя. Эта поляризация ведет к добавочному электрическому полю в месте расположения молекулы растворенного вещества; это добавочное поле называется полем реакции FBg (см. Онзагер, [23]).

Таким образом, электрическое поле в месте расположения молекулы растворенного вещества зависит от свойств растворителя. Желая выразить поляризацию растворителя в виде функции его объемных свойств, т. е. в виде функции диэлектрической проницаемости епк и показателя преломления п, мы сделаем определенные приближения, которые используются также в теории Онзагера, позволяющей паходить постоянные дипольные моменты из измерений диэлектрической постоянной [23, 24]. Указанные приближения состоят в следующем: (1) растворитель рассматривается как однородная изотропная среда; (2) молекула растворенного вещества считается помещенной в полость, «вырезанную» в растворителе; (3) полость считается сферической радиуса а; (4) диполъный момент молекулы аппроксимируется точечным диполем, помещенным в центре сферы.

Полное поле Fsg в месте распололчения растворенной молекулы, находящейся в основном состоянии, может быть представлено в виде

F»e = F„-f Fng, (11)

где Гл — поле, которое было бы в месте расположения растворенной молекулы, если бы молекула не обладала постоянным дипольным моментом и была бы неполяризуемой; FRg — поле реакции для растворенной молекулы, находящейся в основном состоянии [23, 24]. Поле Fn — это просто поле в полости [24]

Fh-Z0Fa, (12)

где Fa — внешнее электрическое поле, /е — некоторая фупкция диэлектрической проницаемости растворителя гок, определяемая согласно формуле

fe= „ 3ёДК , ■ (13)

Для поля реакции F,Re имеем

FB«(14)

где

f ■—__

я» 2eDK + i

ixg — полный электрический диполъный момент растворенной молекулы

u.g=u.g + agFsg, (10)

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию