Поясним теперь еще раз обозначения, использованные в формулах (34)—(39). Величина а приближенно характеризует среднюю поляризуемость; более точно

а = -j bp а;

Ocn—поляризуемость в направлении момента перехода т*

(44)

(45)

Величина Aa и Аат — изменения а и ат при возбуждении; векторы R(1) и R(2) характеризуют зависимость момента перехода u.2ag от ноля, см. формулы (26), (27); для них имеем

2(1 -/a„)-i

1Фй

(1) 2(1 —/«„) i г / v NgPaf V PafPig \ \

p(2)__2(1~^€tg) 1 n /у [PanPag + Aog)-f (pag + Aqg) PatlPig ,

f t-S

-л (Pfg (Pag +Aag) ~f(,uag + Aag) pjg] pa{-^

+ 2j j .

(47).

tj=a

Здесь p-ag + Aag представляет собой момент перехода g—>a для молекулы, помещенной в растворителе, но при отсутствии внешнего электрического ноля, причем

Aag = /Mg(l—/Og) 1

V.

PigPaf

V _ 2j е

PafPig

(48)

t-4g ~ 1фа.

так что Aag характеризует приращепие момента перехода при учете поля реакции, действующего на растворенную молекулу.

7. Приложения

Формула (30) описывает все явления, связанные с поглощением света молекулами растворенного вещества в присутствии внешнего электрического поля, если только сделанные при ее выводе допу-

что окончательные зпачения fig, pa остаются практически неизменными при использовании теории, излагаемой в этом разделе. Причина указанного обстоятельства совершенпо аналогична той, по которой для ненолярных растворителей днпольпые моменты растворенных молекул, определенные согласно теории Дебая по диэлектрическим пропицаемостям растворов,, оказываются практически правильными.

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию